HG/T 3696.1-2011 無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品的制備 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

范圍
本部分規(guī)定了無機(jī)化工產(chǎn)品化學(xué)分析容量法用的主要標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制和標(biāo)定方法。
本部分適用于容量法測(cè)定無機(jī)化工產(chǎn)品的主含量及雜質(zhì)含量用的準(zhǔn)確濃度的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備，也可供其他化工產(chǎn)品的化學(xué)分析選用。

一般規(guī)定
本部分中所用的水，在沒有注明其他要求時(shí)，應(yīng)符合 GB/T 6682-2008 中三級(jí)水的規(guī)格。
本部分中標(biāo)定時(shí)所用的基準(zhǔn)試劑為容量分析工作基準(zhǔn)試劑，其他所用的試劑均為分析純以上試劑。
工作中所用分析天平、砝碼、滴定管、容量瓶及單標(biāo)線吸量管等均需定期校正。
本部分中所制備的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度除高氯酸外均指20°C時(shí)的濃度。在標(biāo)定和使用時(shí)，如溫度有差異，應(yīng)按附錄A進(jìn)行補(bǔ)正。
標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度時(shí)，需由兩人同時(shí)作三平行。每人三平行測(cè)定數(shù)據(jù)的極差與平均值之比不得大于0.2%，兩人測(cè)定結(jié)果之差與兩人測(cè)定結(jié)果平均值之比不得大于0.2%。結(jié)果取平均值，濃度值取四位有效數(shù)字。
制備標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度值應(yīng)在規(guī)定濃度值的±5%范圍以內(nèi)。
配制濃度等于或低于0.02mol/L 的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液時(shí)，應(yīng)于臨用前將濃度高的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液用煮沸并冷卻的水定容稀釋，必要時(shí)重新標(biāo)定。
本部分規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液在室溫下保存時(shí)間一般不得超過兩個(gè)月(有特別規(guī)定的除外)。超過兩個(gè)月的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液應(yīng)重新標(biāo)定；當(dāng)溶液出現(xiàn)渾濁、沉淀、顏色變化等現(xiàn)象時(shí)應(yīng)重新制備。
碘量法反應(yīng)時(shí)，溶液的溫度不能過高，一般在15°C~20°C之間進(jìn)行滴定。
標(biāo)定或滴定時(shí)，滴定速度一般應(yīng)保持在6mL/min~8mL/min。

標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制與標(biāo)定

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO₃)≈0.1mol/L]
配制
稱取17.5g硝酸銀，溶于1000mL水中，搖勻。溶液保存于棕色瓶中。
標(biāo)定
測(cè)定方法
稱取0.2g于500°C~600°C高溫爐中灼燒至質(zhì)量恒定的基準(zhǔn)氯化鈉，精確至0.0001g，溶于70mL水中，加10mL淀粉溶液(10g/L)，以銀電極作指示電極， 雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極。用配制好的硝酸銀溶液[c(AgNO₃)≈0.1mol/L]滴定。滴定初期預(yù)先加入一定量的硝酸銀滴定溶液至近終點(diǎn)，再按0.1mL的量逐次加入(必要時(shí)可適當(dāng)增加)，記錄每次加入硝酸銀溶液后的總體積及相應(yīng)的電位值E，計(jì)算出連續(xù)增加的電位值ΔE₁和ΔE₂之間的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即為滴定終點(diǎn)，終點(diǎn)后再繼續(xù)記錄一個(gè)電位值E。
數(shù)據(jù)記錄格式及滴定終點(diǎn)時(shí)所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(V)的計(jì)算參見附錄B。
結(jié)果計(jì)算
硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度[c(AgNO₃]，數(shù)值以摩爾每升(mol/L) 表示，按公式(27)計(jì)算：

式中：
V ——滴定至終點(diǎn)時(shí)所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
m ——稱取的基準(zhǔn)氯化鈉質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
M ——氯化鈉(NaCl)摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=58.44)。

氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaCI)≈0.1mol/L]
方法一
配制
稱取5.9g氯化鈉，溶于1000mL水中，搖勻。
標(biāo)定
測(cè)定方法
準(zhǔn)確加入30.00mL~35.00mL配制好的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaCl)≈0.1mol/L]，加40mL水及10mL淀粉溶液(10g/L)，以銀電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極。用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO₃] 滴定。滴定初期預(yù)先加入一定量的硝酸銀滴定溶液至近終點(diǎn)，再按0.1mL的量逐次加入(必要時(shí)可適當(dāng)增加)，記錄每次加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液后的總體積及相應(yīng)的電位值E，計(jì)算出連續(xù)增加的電位值ΔE₁和ΔE₂之間的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即為滴定終點(diǎn)，終點(diǎn)后再繼續(xù)記錄一個(gè)電位值E。
數(shù)據(jù)記錄格式及滴定終點(diǎn)時(shí)所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(V)的計(jì)算參見附錄B。
結(jié)果計(jì)算
氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度[c(NaCl)] ，數(shù)值以摩爾每升(mol/L) 表示，按公式(28)計(jì)算：

式中：
c₁——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為摩爾每升(mol/L)；
V₁——滴定至終點(diǎn)時(shí)所消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
V ——標(biāo)定時(shí)準(zhǔn)確加入的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)。

硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaSCN)≈0.1mol/L、c(KSCN)≈0.1mol/L、c(NH₄SCN)≈0.1mol/L]
配制
稱取8.2g硫氰酸鈉(或9.7g硫氰酸鉀或7.9g硫氰酸銨)，溶于1000mL水中，搖勻。
標(biāo)定
方法一
測(cè)定方法
稱取0.6g于硫酸干燥器中干燥至質(zhì)量恒定的基準(zhǔn)硝酸銀，精確至0.0001g，溶于90mL水中，加10mL 淀粉溶液(10g/L)及10mL硝酸溶液(25%)，以銀電極作指示電極，雙鹽橋飽和甘汞電極作參比電極。用配制好的硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。滴定初期預(yù)先加入一定量的硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)溶液至近終點(diǎn)，再按0.1mL的量逐次加入(必要時(shí)可適當(dāng)增加)，記錄每次加入硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)溶液后的總體積及相應(yīng)的電位值E，計(jì)算出連續(xù)增加的電位值ΔE₁和ΔE₂之間的差值ΔE₂。ΔE₁的最大值即為滴定終點(diǎn)，終點(diǎn)后再繼續(xù)記錄一個(gè)電位值E。
數(shù)據(jù)記錄格式及滴定終點(diǎn)時(shí)所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(V)的計(jì)算參見附錄B。
結(jié)果計(jì)算
硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度(c)，數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按公式(30)計(jì)算：

式中：
V ——滴定至終點(diǎn)時(shí)所消耗的硫氰酸鈉(或硫氰酸鉀或硫氰酸銨)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
m ——稱取的基準(zhǔn)硝酸銀質(zhì)蜇的數(shù)值，單位為克(g)；
M ——硝酸銀(AgNO₃)摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=169.9)。

亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液
配制
按表8稱取規(guī)定量的亞硝酸鈉、氫氧化鈉及無水碳酸鈉，溶于1000mL水中，搖勻。

標(biāo)定
測(cè)定方法
按表8稱取規(guī)定量的于120°C±5°C電熱恒溫干燥箱中千燥至質(zhì)量恒定的基準(zhǔn)無水對(duì)氨基苯磺酸，精確至0.0001g。按表8規(guī)定相應(yīng)體積的氨水溶解，加200mL水以及20mL鹽酸，按永停滴定法安裝好電極和測(cè)量?jī)x表(見圖1)。將裝有配制好的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴管下口插入溶液內(nèi)約10mm處，在攪拌下于15°C~20°C進(jìn)行滴定，近終點(diǎn)時(shí)，將滴管的提出液面，用少量水淋洗，洗液并入溶液中，繼續(xù)慢慢滴定，并觀察檢流計(jì)讀數(shù)和指針偏轉(zhuǎn)情況，直至加入滴定液攪拌后電流突增，并不再回復(fù)時(shí)即為滴定終點(diǎn)。

結(jié)果計(jì)算
亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度[c(NaNO₂)]，數(shù)值以摩爾每升(mol/L)表示，按公式(32)計(jì)算：

式中：
V ——滴定時(shí)所消耗的亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升(mL)；
m ——稱取基準(zhǔn)無水對(duì)氨基苯磺酸質(zhì)量的數(shù)值，單位為克(g)；
M ——無水對(duì)氨基苯磺酸[C₆H₄(NH₂)(SO₃H)]摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾(g/mol)(M=173.2)。
注：本標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液極易被氧化，在使用前標(biāo)定有利于測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確。


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